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TUhjnbcbe - 2021/7/29 23:54:00
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香豆素分为五大类

简单香豆素

仅在苯环有取代基的香豆素类

伞形花内酯、七叶内酯、七叶苷、白蜡素、白蜡树苷

呋喃香豆素

邻酚羟基环合形成呋喃环结构

补骨脂内酯、紫花前胡内酯(6,7-呋喃骈香豆素);异补骨脂内酯(白芷内酯)(7,8-呋喃骈香豆素)

吡喃香豆素

邻酚羟基环合形成吡喃环结构

花椒内酯、紫花前胡素(6,7-吡喃骈香豆素);邪蒿内酯、白花前胡丙素(7,8-吡喃骈香豆素)

异香豆素

香豆素的异构体

茵陈炔内酯、仙鹤草内酯

其他香豆素

α-吡喃酮环上有取代基的香豆素

沙葛内酯、*檀内酯

香豆素的性质
  1.性状:
  游离香豆素类:多为结晶性物质,大多有香味。香豆素中分子量小的游离香豆素多有挥发性(水蒸汽蒸馏法提取),并能升华。
  香豆素苷类:一般呈粉末或晶体状,无香味、无挥发性和升华性。
  2.溶解性:
  游离的香豆素:能溶于沸水,难溶于冷水,易溶于甲醇、乙醇、三氯甲烷和乙醚;
  香豆素苷类:能溶于水、甲醇和乙醇,难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。
  3.荧光性质
  香豆素类在可见光下为无色或浅*色结晶。
  香豆素母体本身无荧光,而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光,在碱溶液中荧光更为显著。
  荧光性质常用于色谱法检识香豆素。4.与碱的反应
  香豆素类及其苷,因分子中具有内酯环,在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐,加酸又可重新闭环成为原来的内酯。(长时间在碱中放置或UV光照射,则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐,再加酸就不能环合成内酯环。)
  5.显色反应

反应名称

反应试剂

适用类型

现象

异羟肟酸铁反应

盐酸羟胺(碱性)+三氯化铁(酸性)

含内酯环化合物

红色

Gibb’s反应

2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺(弱碱性)

酚羟基对位活泼氢

蓝色

Emerson反应

氨基安替比林、铁氰化钾

酚羟基对位活泼氢

红色

三氯化铁反应

三氯化铁试剂

含酚羟基香豆素

蓝绿色

6.呋喃香豆素的光化学*性
  呋喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着。
  在所有的呋喃香豆素类化合物中,补骨脂素和异补骨脂素是中药补骨脂主要的有效成分,也是研究最多、最深入的呋喃香豆素,此类化合物主要是通过光敏反应发挥生物效应,可用于治疗白斑病,其中,8-甲氧基或5-甲氧基的补骨脂内酯作用更强。

考点2含香豆素的中药实例

中药

主要成分

结构分类

《药典》指标性成分

秦皮

七叶内酯、七叶苷(大叶白蜡树皮)

简单香豆素

秦皮甲素、秦皮乙素

白蜡素、七叶内酯、白蜡树苷(白蜡树皮)

前胡

白花前胡甲素等

以角型二氢吡喃香豆素类为主

白花前胡甲素、白花前胡乙素

紫花前胡素等

以线型二氢呋喃和二氢吡喃香豆素类为主

肿节风

异秦皮啶、东莨菪内酯等

香豆素类

异秦皮啶、迷迭香酸

补骨脂

补骨脂内酯

呋喃骈香豆素

补骨脂素、异补骨脂素

异补骨脂内酯

异呋喃骈香豆素

补骨脂次素

其他香豆素

考点3木脂素的结构、性质及中药实例

中药

主要成分

结构分类

五味子

五味子酯甲、乙、丙、丁和戊

联苯环辛烯型木脂素

厚朴

厚朴酚、和厚朴酚

木脂素类

连翘

连翘苷、连翘酯苷A

双并四氢呋喃类木脂素

细辛

细辛脂素

木脂素类

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